王彦超父王重霸，字定大，唐末跟随黄巢起义，后又归附于唐，授通奉大夫。907年，唐亡，朱温在汴州（今开封）称帝，改朝换代为梁，史称后梁。其时，王重霸官居太子少傅，加尚书，后以光禄卿致仕。
后梁乾化四年（914年），王彦超出生于大名府临清。因从小受到家庭的影响，自幼就胸怀大志，气度不凡，制行卓越，时以匡济天下为己任。
后梁龙德三年（923年）四月二十五日，晋王李存勖在魏州称帝，国号大唐，史称后唐，建元同光，是为后唐庄宗。同年十月九日，后梁亡。
同光三年（925年），庄宗派其第三子魏王李继岌为都统，兴旺同自洛阳出发，西征蜀国。时王彦超年仅12岁，就随军征战了。李继岌只用了75天时间就平 定了蜀国。第二年班师回朝至陕西渭南时，不料部将李嗣源谋反，庄宗被流矢所中而身亡。李嗣源即位，改元天成，史称后唐明宗。此时李继岌成了无国可投的流亡 者。他的亲信皆置主帅于不顾而四散逃命去了，唯王彦超始终紧跟不离，直至李继岌遇害。
面对残酷的现实，少年王彦超看破红尘，萌生了出 家之念，遂到陕西凤翔县重云山拜晖道人为师，出家修行。晖道人觉得王超并非凡夫俗子，就对王彦超说： 你是富贵之人，怎么能屈居于此呢？ 于是赠送银两衣 帛劝王彦超还俗离山。王彦超深感晖道人的真心善意，不久即还俗，流落到当时相对安定的吴越（今浙江省一带），投靠在吴越王钱镠麾下为官。
吴越的创立者钱镠，唐末为杭州（今杭州）刺史董昌的部将，乾宁二年（895年）二月，董昌以威海军节度使据越州（今绍兴）称帝，国号罗平。六月，唐以钱 镠为彭城郡王、浙东招讨使讨伐董昌。次年五月，董昌兵败被俘后自杀，钱镠遂据有两浙。天复二年（902年）进封越王，天祐元年（904年）改封吴王。后梁 建立后，钱镠称臣，受后梁封为吴越国王，正式建国，以杭州为首府。
后唐长兴三年（932年），钱镠死，子钱元瓘嗣位，遵遗命去国仪， 自列为后唐藩镇，被后唐任为节度使，封吴越王。后晋天福二年（937年）受封为吴越国王。此后新王嗣位，照例名义上自降为节度使列为藩镇，随即受封为吴越 国王。后晋高祖石敬瑭见王彦超为人正直忠贞，在出兵讨伐陕西时，召至帐下，委以军机大权。天福初，王彦超官迁奉德军校，转殿前散指挥都虞侯，领蒙州刺史， 再转岳州防御使兼护圣左厢都校。后汉中，被封为复州（今湖北仙桃市）防御使。
后周时期，是王彦超大显身手、建立丰功伟绩的辉煌时期，他随太祖郭威南征北战，为后周的建立作出了不朽的贡献。
广顺元年（951年）正月，王彦超率兵攻克徐州，为武宁（徐州）军节度使。八月，移晋州节度使。拒北汉入侵，授为晋绥行营马军都虞侯。
广顺二年（952年）十月，改任河阳三城（今河南孟县）节度使。
广顺三年（953年）闰正月，加检校太尉。四月，由河阳三城移镇河中（今山西永济县蒲州镇），改河中节度使。
显德元年（954年），后周太祖郭威驾崩，柴荣即位，史称世宗。同年正月，王彦超加同平章事。
北汉主刘崇认为后周太祖新死，是攻灭后周的最好时机，就请援兵于辽，辽汉联军南下进逼潞州（今山西长治），后周世宗柴荣亲征，河中节度使王彦超从晋州起 兵响应击敌东面。柴荣令王彦超会同陕府节度使韩通引兵入阴地关，与天雄军节度使符彦卿合军西进首攻汾州城。王彦超与符彦卿二军合攻锐不可当，北汉守军皆已 惧怕，无心恋战，眼看城池攻破在即。然而王彦超却下令停攻，部将不解都来谏阻，认为胜利在望，岂可停止不攻。王彦超道： 大兵压境，孤立无援，加上我军士 卒精锐，以一当十，破城只是朝夕之间的事。遣军强攻，死伤必多。何必不少待一二日，令他归降为好？ 众人听后，心悦诚服。乃收兵入营，只遣部吏入城投书， 谕令速降。果然北汉汾州防御使董希颜从命，开城相迎，成为古代军事史上以谋取胜的一段佳话。
四月，王彦超收复石州（今山西离石），擒获北汉刺史安彦进，斩其于太原城下。七月，王彦超改忠武军节度使。移镇许州（今河南许昌），加兼侍中。
显德二年（955年）三月，王彦超累官行营马步左厢都排阵使，他筑垒于李晏口，屯兵戍守，击退了契丹的入侵，保住了一方安宁。同年十一月，王彦超升为前 军行营副部署。后周世宗派李彀、王彦超率军进攻南唐。十二月，王彦超破南唐援军于寿州（今安徽寿县）城下。次年王彦超改任永兴军（今陕西西安）节度使。显 德六年（959年）六月，原凤翔节度使李晖卒，王彦超改任凤翔（今陕西凤翔县）节度使。显德七年（960年），恭帝接位，加王彦超检校太师，西面缘边副部 署。王彦超自五代后周显德六年（959年）首任凤翔节度使，至宋开宝二年（969年）离任入京，在凤翔为官整整十年。风翔在唐时就有西京之称，是军事要 地。王彦超在凤翔任职期间，不仅防止了党项、西夏入侵，保卫了西北方的安宁，也为百姓办了许多有益的事情。据《中国通史简编》载，王彦超曾率军兴修水利， 造福于民。同时，于宋初任节度使期间，王彦超在凤翔城内建了一座真兴寺，寺阁宏伟壮观，高30丈。现在这座寺已被列为陕西省文物保护单位，并进行了重修， 使古老的真兴寺重展昔日雄风。
960年春，宋太祖赵匡胤陈桥兵变，夺得天下。王彦超仍留任凤翔，任节度使并加中书令。为维持其赵氏政权，避免重蹈五代灭亡之覆辙，赵匡胤接受了枢密使赵普的建议，采取劝谕和胁逼并用手段，迫使武将们主动交出兵权。
开宝二年（969年），宋太祖召凤翔节度使王彦超、安远军节度使武行德、护国军节度使郭从义、定国军节度使白重赞、保大军节度使杨廷璋等同时入朝，在皇 宫后苑设宴。席间宋太祖举着酒杯对赴宴的各位节度使说： 卿等均国家旧臣，随朕鞍前马后，南征北战，戎马倥偬，至今尚无休养安乐的时候，这实非朕礼待贤臣 的本意。 王彦超马上听出了赵匡胤的弦外之音，领会了皇上的意图，即离席跪奏道： 臣素来功微，承蒙恩宠。现年事已高，望能恩准我告老还乡。 宋太祖也马 上离席亲自扶起且嘉慰道： 卿可谓谦谦君子矣。 然而武行德等人却不明白皇上的用意，历陈平昔战功及履历艰辛。宋太祖听了冷笑道： 这是以前的事，不值得 再提了。 次日，宋太祖下诏，撤销了主要将领的职务，接着又收回了武行德等人的兵权，使节度使这个从八世纪中叶以来炙手可热的官职终于退出了政治舞台。这 就是历史上著名的宋太祖 杯酒释兵权 的典故。唯王彦超主动交出兵权乞归田园之举，深为宋太祖的赏识，反而留镇如故。
